甲酸鈉法是甲酸的傳統(tǒng)生產(chǎn)方法，但勞動(dòng)條件差，污染嚴(yán)重。不少工業(yè)化國(guó)家已淘汰該法，但中國(guó)絕大多數(shù)甲酸生產(chǎn)企業(yè)仍采用此法。德國(guó)BASF公司開(kāi)發(fā)的甲酰胺法工藝因生產(chǎn)成本太高，隨后也遭淘汰。丁烷（或輕油）液相氧化工藝是一種生產(chǎn)醋酸同時(shí)聯(lián)產(chǎn)甲酸的生產(chǎn)方法，每生產(chǎn)1t乙酸，副產(chǎn)0.05～0.25t甲酸，上世紀(jì)70年代曾是國(guó)外生產(chǎn)甲酸的主要方法，后來(lái)隨著甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)的工業(yè)化，使該法已無(wú)發(fā)展前途，現(xiàn)在大部分丁烷（或輕油）液相氧化裝置已相繼停產(chǎn)。國(guó)外甲酸生產(chǎn)主要采用甲酸甲酯水解工藝，約占甲酸總產(chǎn)能的80%以上。 

 

       甲酸甲酯水解法工藝過(guò)程為：(1)甲醇與CO羰基化合成甲酸甲酯；(2)甲酸甲酯水解生成甲酸和甲醇，甲醇循環(huán)使用。依工藝的不同特點(diǎn)，該法又可分為Kemira-Leonard工藝、Bethlechem Stell工藝、BASF工藝和USSR工藝。這四種水解工藝各有所長(zhǎng)，以Kemira-Leonard工藝投資更省，工藝過(guò)程更為經(jīng)濟(jì)合理。 

 

       在新技術(shù)路線開(kāi)發(fā)方面，其主要研發(fā)路線有： 

      (1)甲酸前體-甲酸甲酯制備技術(shù)，此領(lǐng)域有甲醇催化脫氫法、甲醇氧化脫氫法、CO2與甲醇加氫縮合法、合成氣直接合成法等，其中，甲醇羰基化制甲酸甲酯工藝和甲醇催化脫氫制甲酸甲酯工藝近年來(lái)國(guó)內(nèi)外研究較多，有一定工業(yè)化應(yīng)用前景。 

      (2)甲醛一步法直接氧化催化生成甲酸。BIC開(kāi)發(fā)的這項(xiàng)技術(shù)采用V-Ti-O催化劑，溫度范圍約為100～140℃，甲酸初始選擇性可達(dá)到約96%～98%，催化劑產(chǎn)出率達(dá)到70g甲酸/L·h，該法已進(jìn)行了實(shí)驗(yàn)室實(shí)驗(yàn)和中試。 

     (3)CO2直接加氫制取甲酸。這項(xiàng)技術(shù)從90年代中期開(kāi)始，采用釕系催化劑，在20.5MPa、50℃和三乙胺 存在下合成甲酸。從環(huán)保角度來(lái)看，這一路線具有一定開(kāi)發(fā)意義，但離工業(yè)化還有較長(zhǎng)的距離，仍然處于基礎(chǔ)探索階段。